Cuando dos orbitales atómicos "S" se acercan lo suficiente se produce un orbital molecular enlazante sigma, tal y como vemos en la siguiente animación (requiere flash):
Sin embargo si se acercan 2 orbitales "P", dependerá de la orientación del orbital atómico el tipo de orbital molecular enlazante que forman. Si se acercan siguiendo el eje x dos orbitales atómicos Px se formará un orbital molecular enlazante sigma, como tenéis más abajo:
Mientras que si se acercan siguiendo el eje x, dos orbitales atómicos Py o Pz, el orbital molecular enlazante formado es de tipo pi.
